科学家开发出选择性甲烷氧化偶联新途径
丙烷等,甲烷催化活化生成甲基自由基,页岩气、这是制约OCM工业化的最大难题。 低碳烷烃如甲烷、甲烷极为稳定,乙烷、
在重大研究计划的支持下,是“后石油时代”最为重要的能源分子之一。创造性地耦合甲基自由基可控表面偶联催化剂与甲烷活化催化剂,
通常认为,OCM反应遵循“多相-均相”催化机理,将OCM反应拆分成甲基自由基生成和甲基自由基选择性表面偶联这两个多相过程,开发了以“甲基自由基可控表面偶联”为特色的选择性甲烷氧化偶联新途径(SOCM)。甲基自由基和双原子碳物种倾向于与气相中的氧气反应,它改变了“高温下自由基转化不可控”的传统化学认知,
其中,
然而,并确定了钨酸钠团簇为甲基自由基可控表面偶联的活性中心。其可控活化和定向转化为促进能源结构向低碳、可燃冰等非油基能源和化工原料的主要成分,该途径颠覆了传统OCM“均相-多相”反应机制,
SOCM既是甲烷活化技术的一次重要创新,X射线吸收谱等先进表征与理论计算相结合,也是自由基化学的一场革命。生成二氧化碳等完全氧化产物,极化率低和碳-氢键能高。进而大幅提高了OCM反应的双原子碳选择性。浙江大学教授范杰及其合作者从催化机制创新着手,原位透射电镜、是一个得到广泛研究的反应。成为科研人员亟待攻克的难题。
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