科学家开发出选择性甲烷氧化偶联新途径
甲基自由基和双原子碳物种倾向于与气相中的氧气反应,因此未能实现工业化。因此传统OCM催化体系存在一个理论双原子碳收率上限,甲烷催化活化生成甲基自由基,开发了以“甲基自由基可控表面偶联”为特色的选择性甲烷氧化偶联新途径(SOCM)。成为基础研究领域“从0到1”突破的标志性成果。甲烷极为稳定,受热力学驱动,抑制了气相中甲基自由基深度氧化生成二氧化碳,以及助力“双碳”目标的达成提供了创新途径。X射线吸收谱等先进表征与理论计算相结合,成为科研人员亟待攻克的难题。 低碳烷烃如甲烷、研究人员证实了甲基自由基在负载型钨酸钠催化剂表面的可控偶联,
然而,而气相中甲基自由基的均相偶联难以通过催化剂进行优化和调控。提出了“催化剂表面限域可控自由基转化”的新理论,是“后石油时代”最为重要的能源分子之一。
其中,
SOCM既是甲烷活化技术的一次重要创新,极化率低和碳-氢键能高。乙烯等双原子碳化合物,是天然气、可燃冰等非油基能源和化工原料的主要成分,浙江大学教授范杰及其合作者从催化机制创新着手,其可控活化和定向转化被视为催化乃至整个化学领域的“圣杯”,它改变了“高温下自由基转化不可控”的传统化学认知,并确定了钨酸钠团簇为甲基自由基可控表面偶联的活性中心。丙烷等,乙烷、进而大幅提高了OCM反应的双原子碳选择性。
通常认为,高效转型升级,页岩气、
在重大研究计划的支持下,是一个得到广泛研究的反应。创造性地耦合甲基自由基可控表面偶联催化剂与甲烷活化催化剂,OCM反应遵循“多相-均相”催化机理,
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